Chromeを起動した時に表示されるページは、 デフォルトではGoogleのトップページです。
起動ページを変更するには、
右上の「メニュ」ボタン ⇒ 「設定」をクリック。

設定画面の「起動時」メニューに3つの項目があるので、 その中から選択します。

以下で各項目について説明します。
新しいタブ ページを開く
初期設定。Googleのホームページが表示されます。
前回開いていたページを開く
前回 Chromeを閉じる前に見ていたページを開きます。
特定のページまたはページセットを開く
Googleホーム以外のページや、複数ページを開く場合は この「特定のページまたはページセットを開く」を選択します。
選択すると、新たに下図の赤枠部分が表示されます。

Googleの右側に表示されている「3つの点」部分をクリックすると、

「編集」「削除」が表示されます。

「編集」を選んで新たなURLを設定するか、 「削除」を選んで消去するかを選択します。
「新しいページを追加」をクリックすると、

サイトのURLを入力するボックスが表示されるので、 URLを入力して「追加」ボタンをクリック。

下図のように新しいページが追加されます。

このように、新しいページURLを設定したり、複数ページを設定したりできます。